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磚內(nèi)硫酸鹽對混凝土結(jié)構(gòu)破壞的機理剖析

〔提 要〕 本文根據(jù)西寧市一例粘土磚內(nèi)硫酸鹽對現(xiàn)澆鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的化學腐蝕破壞事例,用XRD 法分析了腐蝕產(chǎn)物,結(jié)果表明:梁圈混凝土的腐蝕屬硫鋁酸鈣-石膏-碳化型綜合腐蝕,基礎地板混凝土的腐蝕屬硫鋁酸鈣型腐蝕。
 
〔關鍵詞〕 混凝土 硫酸鹽 粘土磚 結(jié)構(gòu)
 
 
1  引 言
 
  我國北方地區(qū)粘土磚內(nèi)硫酸鹽含量很高,地域不同,硫酸鹽成份有所差異,但絕大多數(shù)以芒硝和石膏為主。這些粘土磚砌筑后,硫酸鹽即以白霜的形式析出表面,對建筑物造成一定程度的影響。在潮濕或泡水的情況下,磚內(nèi)硫酸鹽對現(xiàn)澆鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)可造成嚴重的硫酸鹽腐蝕破壞。本文報道了磚內(nèi)硫酸鹽破壞鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的工程事例,并分析其破壞機理。
 
2  工程事故與調(diào)查
21  工程概況
 
  西寧火車站后5 號住宅樓,位于西寧火車站北側(cè),三層磚混結(jié)構(gòu),建筑面積1359m2 ,片筏基礎,1989 年10 月竣工交付使用。1990 年2 月住戶發(fā)現(xiàn)樓房下沉,墻體有多道寬度10~30mm 的縱向裂縫。經(jīng)勘察發(fā)現(xiàn)片筏基礎浸泡了大量的污水,水深約350mm?;炷疗せA和底層圈梁已有不同程度的膨脹破壞。
 
22  初步調(diào)查
 
  1990 年4~6 月,作者與有關單位對基礎進行了聯(lián)合調(diào)查,發(fā)現(xiàn)基礎混凝土的腐蝕速度很快,圈梁混凝土已有70 %嚴重破壞,最大膨脹可達100mm ,膨脹率為41.6 %;基礎底板混凝土已經(jīng)有35 %膨脹,拱起高度可達150mm ,膨脹率為62.5 %。其腐蝕特征是:
 
  (1) 腐蝕的鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)為現(xiàn)澆結(jié)構(gòu),一層的工廠預制空心樓板完好無損;
 ?。?) 片筏基礎底板下的現(xiàn)澆混凝土墊層無任何腐蝕現(xiàn)象;
 ?。?) 腐蝕后的混凝土呈漿糊狀,干后呈白色,鋼筋銹蝕不明顯;
 
  (4) 膨脹的圈梁側(cè)面,生長有大量的透明結(jié)晶物。據(jù)此初步認定鋼筋混凝土的腐蝕可能是硫酸鹽引起的化學腐蝕。從施工原材料的質(zhì)量分析,卵石和粘土磚有可能提供硫酸鹽介質(zhì),但現(xiàn)場殘留的混凝土試件碎塊并未腐蝕,因此進一步認定硫酸鹽可能來自粘土磚中。取出基礎砌體磚樣,發(fā)現(xiàn)磚樣斷面表層有一個2.5mm 的色差分界線。為此,對現(xiàn)場腐蝕混凝土及其表面析出物、磚表面析出物和不同部位的粘土磚進行了取樣分析,證明腐蝕介質(zhì)硫酸鹽確實源于粘土磚,這為基礎加固補強提供了可靠的依據(jù)。
 
3  腐蝕產(chǎn)物與腐蝕機理分析
3.1  腐蝕產(chǎn)物的鑒定
3.1.1  粘土磚及磚霜的成分分析
 
  圖1 是經(jīng)50 ℃烘干的磚霜的XRD 譜??梢姶u霜烘干后主要成分是Na2SO4 ,并含少量的CaSO4·2H2O和SiO2 ,后者為取樣混入的雜質(zhì)石英。這說明西寧粘土磚內(nèi)硫酸鹽以鈉鹽和鈣鹽為主,磚霜主要由Na2SO4·10H2O 和CaSO4·2H2O 組成。
 
    
 
  用原子吸收光譜測定粘土磚的Na + 含量,測得磚表層2.5mm 范圍為2.89 %;磚芯為4.85 %。與磚芯相比,表層Na + 濃度低40.4 % ,證明片筏基礎泡水時,磚內(nèi)硫酸鹽以Na2SO4 的形式被浸出。
 
3.1.2  腐蝕混凝土及其表面結(jié)晶物的鑒定
 
  圖2 是腐蝕混凝土及圈梁表面結(jié)晶物的XRD 分析。由此可見,圈梁混凝土的腐蝕物為鈣礬石C3A·3CS·32H2O 和石膏CaSO4·2H2O ,碳化產(chǎn)物為CaCO3 ,水化硅酸鈣僅有少量硬硅鈣石C6S6H ,未見氫氧鈣石Ca(OH) 2 , SiO2 為未分離的石英雜質(zhì)。據(jù)文獻報道,只有當SO2 -4 濃度超過1000mg/ l ,才會同時形成鈣礬石和石膏。兩種硫酸鹽腐蝕產(chǎn)物的同時存在正是磚內(nèi)硫酸鹽向混凝土大量遷移的必然結(jié)果。在混凝土表面產(chǎn)生大量的Na2SO4·10H2O 結(jié)晶物就是佐證。這充分表明,粘土磚內(nèi)硫酸鹽對圈梁混凝土的腐蝕屬硫鋁酸鈣—石膏—碳化型綜合腐蝕。
 
    
 
  基礎底板混凝土的腐蝕產(chǎn)物主要為鈣礬石C3A·3CS·32H2O ,碳化產(chǎn)物CaCO3 和硬硅鈣石C6S6H 很少。這表明粘土磚內(nèi)硫酸鹽對基礎底板混凝土的腐蝕屬硫鋁酸鈣型腐蝕。
 
3.2  腐蝕機理分析
3.2.1  圈梁混凝土的硫鋁酸鈣-石膏-碳化型綜合腐蝕機理
 
  在片筏基礎中,圈梁上下為磚砌體,因受潮濕環(huán)境影響,圈梁達到飽和吸濕,吸濕率約2~3 % ,上下磚砌體飽和吸濕率為16~20 %。這樣就在圈梁的上下兩個表面上形成了一定的濕度梯度,磚內(nèi)硫酸鹽在濕度梯度的作用下向圈梁混凝土內(nèi)毛細孔隙網(wǎng)遷移集結(jié),在孔隙溶液中才能與水泥的水化產(chǎn)物發(fā)生一系列的腐蝕反應:
 
  Ca (OH) 2 + Na2SO4 + 2H2O →CaSO4 ·2H2O + 2NaOH3CaO·Al2O3 ·6H2O + 3 ( CaSO4 ·2H2O) + 20H2O →3CaO·Al2O3·3CaSO4·32H2O
  2NaOH + CO2 + H2O →Na2CO3 + 2H2O
 
  腐蝕產(chǎn)物石膏和鈣礬石形成時的固相體積增加及其在孔內(nèi)以針狀或棒狀晶體定向生長,對孔壁產(chǎn)生很大的結(jié)晶壓力,造成圈梁混凝土開裂膨脹。水泥石中的Ca (OH) 2 同時又要受到Na2CO3 和CO2 影響:
 
  Ca (OH) 2 + Na2CO3 →CaCO3 + 2NaOH
  Ca (OH) 2 + CO2 + H2O →CaCO3 + 2H2O
  Ca (OH) 2 + CO2 + H2O →CaCO3 + 2H2O
 
  可見,NaOH、CO2 與Ca (OH) 2 可以發(fā)生循環(huán)反應,使混凝土孔隙溶液的pH 降至8 左右??紫度芤簆H 值降低后,CSH 穩(wěn)定性大大降低:當pH 值為12.5 時,其C/ S 為2.12 ;當pH 值為8.8 時,其C/ S 為0.5 ;當pH 值低于8.8 時,CSH 釋放出全部Ca2 + 轉(zhuǎn)變成硅膠:C3S2H3 + 2H2O →3Ca (OH) 2 + 2 (SiO2·H2O)
 
3.2.2  底板混凝土硫鋁酸鈣型腐蝕機理
 
  在片筏基礎泡水過程中,從磚砌體中浸出了大量的硫酸鹽,使底板混凝土直接受到硫酸鹽溶液的化學腐蝕。經(jīng)過擴散、滲透進入混凝土孔隙溶液中,侵蝕性離子首先與水泥石中的Ca (OH) 2 反應形成石膏,而后進一步與水化鋁酸鈣反應轉(zhuǎn)化成鈣礬石,體積膨脹2.5 倍,導致大板拱起、疏松,同時加速了腐蝕介質(zhì)SO2 -4 的浸入。在形成鈣礬石后孔隙溶液的pH 值降至10.5 左右,從而破壞了水化硅酸鈣的堿度平衡條件,使之分解。
 
4  結(jié) 語
 
  通過對粘土磚內(nèi)硫酸鹽對建筑物破壞事例的分析和研究,我們的體會和建議是:
 
 ?。?) 高硫酸鹽含量粘土磚對建筑物有很大的破壞作用,尤其是對現(xiàn)澆鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的危害,應當引起足夠的重視。
 
 ?。?) 在潮濕環(huán)境或泡水條件下,粘土磚內(nèi)硫酸鹽對現(xiàn)澆圈梁混凝土的化學腐蝕屬硫鋁酸鈣—石膏—碳化綜合腐蝕,對現(xiàn)澆基礎底板混凝土的腐蝕屬硫鋁酸鈣型腐蝕。
 
 ?。?) 該工程的片筏基礎在加固時已改為鋼筋混凝土條形基礎,至今已使用9 年,未出現(xiàn)任何腐蝕,證明當時的研究結(jié)論是正確的。
 
原作者: 余紅發(fā) 李穎 丁向群 

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