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賈華平:NOx超低排放之路 應(yīng)該如何走?

中國水泥網(wǎng)信息中心 · 2021-07-20 16:09 留言

6月30日,由中國水泥網(wǎng)主辦的“第四屆中國水泥超潔凈排放技術(shù)交流大會”圓滿落幕。會上,中國水泥網(wǎng)高級顧問賈華平帶來《水泥窯秉持兩把火優(yōu)勢 NOx超低排放之路應(yīng)該如何走?》主題報告。

賈華平表示,今年,已有寧夏、浙江、河北、河南、海南、四川、山西等水泥大省及部分地區(qū)再次明確了自己的超低排放指標(biāo),有地區(qū)對氮氧化物的限值已嚴(yán)到50mg/Nm3以下。而NOx又是水泥行業(yè)超低排放的最大難題。

對于當(dāng)前的脫硝技術(shù),賈華平指出,目前的脫硝技術(shù)還不成熟,包括SCR還都是過渡措施。理想的脫硝措施應(yīng)該是無氨、無有毒催化劑,而SCR投資巨大、運(yùn)行成本高、催化硫酸氫銨的生成危害除塵和發(fā)電系統(tǒng)等,由此,SCR不是脫硝的終極措施而是水泥窯脫硝的一項過渡技術(shù)。

報告全文:

隨著國家污染防治力度的不斷加大, 特別是近年來治理霧霾的壓力,以及水泥行業(yè)嚴(yán)重的產(chǎn)能過剩,各地方政府對國家的環(huán)保政策給予了積極響應(yīng),相繼出臺了自己的特別排放值實施計劃,不但嚴(yán)格執(zhí)行了國家的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),而且因地制宜地制定了幾近苛刻的地方標(biāo)準(zhǔn),陸續(xù)形成了超低排放概念。

2020年06月10日,生態(tài)環(huán)境部下發(fā)了《關(guān)于在疫情防控常態(tài)化前提下積極服務(wù)落實“六保”任務(wù),堅決打贏打好污染防治攻堅戰(zhàn)的意見》在國家層面第一次明確了對水泥行業(yè)超低排放的要求?!耙庖姟睂ⅰ按蚝盟{(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)”上升到“打贏藍(lán)天保衛(wèi)戰(zhàn)”,彰顯出環(huán)保政策的日趨嚴(yán)苛。

今年,已有寧夏、浙江、河北、河南、海南、四川、山西等水泥大省及部分地區(qū),再次明確了自己的超低排放指標(biāo),部分地區(qū)的排放指標(biāo)如下表所示,對氮氧化物的限值,有的已嚴(yán)到50mg/Nm3以下。

嚴(yán)格的要求,是以可達(dá)的技術(shù)和可及的投資為支撐的,否則只能是一句空話。就超低排放控制的三個指標(biāo)“顆粒物、二氧化硫、氮氧化物”來講,覆蓋所有企業(yè)的是顆粒物、氮氧化物,二氧化硫只是原燃材料含硫高或參與協(xié)同處置的部分企業(yè)問題。在粉塵治理上,超低排放已不存在技術(shù)難題,只是一個重視程度和環(huán)保投資問題;關(guān)于SO2的排放,水泥窯本身就是很好的脫硫工藝,總體上也不是難題,只要給予一定的投入,采用相應(yīng)的脫硫措施,還是能夠?qū)崿F(xiàn)的,無非也是一次性投資和運(yùn)行成本問題。

水泥行業(yè)超低排放的最大難題是NOx,特別是含塵濃度與溫度窗口的平衡問題,這與行業(yè)特點(diǎn)有關(guān),僅管在各關(guān)聯(lián)單位的共同努力下,目前已成型了多種脫硝措施,但都依然不盡理想。

在很大的壓力面前,多數(shù)人不太冷靜,容易產(chǎn)生“寧肯花大錢也要一次到位、一勞永逸” 的“情緒性投資” ,但我只能遺憾的提醒大家:目前的脫硝技術(shù)還不成熟,包括SCR還都是過渡措施,做不到一勞永逸!

SCR不是脫硝的終極措施

僅管SCR是目前效率最高的脫硝措施,但我們必須清醒的意識到它還存在一系列問題:

(1)SCR不僅投資巨大,

(2)SCR不僅運(yùn)行成本高,

(3)而且會催化硫酸氫銨的生成,危害除塵和發(fā)電系統(tǒng),

(4)而且其脫硝催化劑已被國家列入嚴(yán)控的危廢,

(5)而且依然采用噴氨脫硝,氨逃逸的危害在所難免!

SCR依然不是水泥行業(yè)成熟的、理想的脫硝措施,理想的脫硝措施應(yīng)該是:無氨、無有毒催化劑,SCR依然是水泥窯脫硝的一項過度技術(shù)。

信不信由你:南方某公司5000tpd線的SCR項目,在控制NOx排放80mg/Nm3的情況下,改造前的SNCR噴氨1500L/h左右,改造后SNCR降到了1000L/h左右,但SCR噴氨波動在400-600L/h之間,而且運(yùn)行不太穩(wěn)定?!癝CR+SNCR”總的噴氨量幾乎沒有變化。

北方某公司5000tpd線的SCR項目,在控制NOx排放80mg/Nm3的情況下,改造前的SNCR與改造后SNCR+SCR對比:

氨水消耗量:由6kg/t熟料降到了4-5 kg/t熟料,

高溫風(fēng)機(jī)電耗:增加了4kwh/t熟料左右,

余熱系統(tǒng)發(fā)電量:降低了1 kwh/t熟料左右。

這還只是早期的運(yùn)行情況,隨著時間推移,脫硝效率會不會進(jìn)一步降低?系統(tǒng)阻力會不會進(jìn)一步增大?鍋爐清灰會不會越來越難?

所以說:SCR依然不是水泥行業(yè)成熟的、理想的脫硝措施,SCR依然是水泥窯脫硝的一項“過度” 技術(shù),至少可以說:不成熟的SCR,是一項“過度” 技術(shù)。如果是“過度” 技術(shù),在滿足當(dāng)前環(huán)保要求的情況下,就不該不惜血本的往里砸錢。

特別是,面對水泥窯秉持的兩把火優(yōu)勢,本身就是很好的脫硝工藝,與其他燃煤行業(yè)相比,單位耗煤產(chǎn)生的NOx要低得多!如此,殺個小雞,又何必花錢去買宰牛刀呢!

20210601河南生態(tài)環(huán)保廳公示了:河南省135家完成超低排放改造的水泥企業(yè)!這些超低排放企業(yè)采用SCR脫硝者,—— 少之又少,可謂鳳毛麟角!

聽聽生態(tài)環(huán)境部的意見

那么,水泥行業(yè)的脫硝出路到底在哪里?我們眼前的路子應(yīng)該怎么走?2021年04月30日,生態(tài)環(huán)境部大氣環(huán)境司副司長吳險峰給出了一個中肯的指導(dǎo)意見:

吳險峰強(qiáng)調(diào),要統(tǒng)籌考慮行業(yè)的發(fā)展水平、對環(huán)境質(zhì)量的影響、技術(shù)的可達(dá)性、投資的可及性等,明確提出:不支持進(jìn)一步“超超低”排放要求。超低排放是一項系統(tǒng)工程,需要巨額的資金投入,需要成熟的技術(shù)關(guān)聯(lián),還要考慮除塵、脫硫,特別是與低碳生產(chǎn)的協(xié)同問題。(是的,這幾方面能不能關(guān)聯(lián)起來綜合治理,有可能降低投資和運(yùn)行成本)

吳險峰指出,對于水泥行業(yè)而言,可以采取低氮燃燒器、加大分解爐還原區(qū)、分解爐分煤、分風(fēng)的分級燃燒等工藝過程控制措施,減少氮氧化物產(chǎn)生,在末端增設(shè)高效脫硝裝置。(是的,大投資的高效措施應(yīng)該往后放一放)

吳險峰忠告,要嚴(yán)格控制氨逃逸,杜絕為降低氮氧化物排放過度噴氨。(是的,不能做狂按葫蘆放縱瓢的事情?。╇娏π袠I(yè)在脫硫、脫硝、除塵的開始時期,走過不少彎路,推倒重來、反復(fù)投資的案例不少,水泥行業(yè)要汲取這些教訓(xùn),“不允許把改造工程當(dāng)成大規(guī)模的實驗田”。

那么,有沒有一種投資小、管理維護(hù)簡單、不存在氨逃逸,又不使用有毒催化劑的超低排放措施呢?技術(shù)在不斷進(jìn)步,答案是明確的:有!

昆明理工大學(xué)的低溫?zé)删褪且环N探索,但技術(shù)上還很不成熟;南京工業(yè)大學(xué)的稀土脫硝劑就是一種嘗試,只是運(yùn)行成本尚高。

還有:智能化是第四次工業(yè)革命的主體,將顛覆、重構(gòu)現(xiàn)有社會,受到了各國、各級政府、各個行業(yè)的高度重視,也是水泥行業(yè)不得不走的發(fā)展道路。

那么,這個“萬能的智能化” ,哪怕作為過渡技術(shù),能否在NOx超低排放上有所貢獻(xiàn)呢?君不見,幾百萬的SNCR效果,已經(jīng)被幾十萬的分級燃燒取代;有可能,動輒投資幾千萬的“SCR過渡” ,或被只需幾百萬的“智能化+過度”取而代之!

誰能使NOX超低排放投資可及?

對于5000t/d規(guī)模的水泥窯,NOx要達(dá)到50mg/Nm3以下的超低排放,目前采用SCR的投資在5000萬元左右,“智能化+”能不能將同等效果的投資降到幾百萬元呢?有這種可能嘛?有句廣告詞叫“心有多大,舞臺就有多大!”開國領(lǐng)袖毛澤東說“世上無難事,只要肯登攀!”

作為服務(wù)水泥行業(yè)多年的老朋友,西南某大型國有自動化股份有限公司,就急水泥行業(yè)之所急,大膽的做了這方面的嘗試,結(jié)果不負(fù)眾望! 他們聯(lián)合中科院川儀院士工作站,通過對水泥窯系統(tǒng)深入研究分析后,采用智能化+SNCR,成功開發(fā)出水泥窯智能精準(zhǔn)噴氨脫硝技術(shù),讓我們看到了希望。

目前,水泥窯的SNCR空間上設(shè)在分解爐(和或C5出口),然而分解爐的溫度場不是均勻分布的、而且不是固定不變的。噴氨脫硝有一個溫度窗口,在窗口以外的噴氨不但是無效的,而且會造成氨逃逸、形成氨污染,這就是造成SNCR脫硝效率不高、氨逃逸較大的根本原因。因此,智能控制精準(zhǔn)噴氨,就成為提高SNCR效率的有效措施。

其原理主要是:采用分層級安裝可獨(dú)立控制的噴槍組,利用智能實時優(yōu)化控制系統(tǒng)對NOx的分布進(jìn)行預(yù)測,對生產(chǎn)工況的變化實時跟隨,根據(jù)工況及時調(diào)整并分別控制氨水的噴射位置及噴射量,從而達(dá)到提高脫硝效率、減少氨水用量、降低氨逃逸的目的。

水泥窯智能精準(zhǔn)噴氨脫硝系統(tǒng),就是在合適的溫度窗口,針對性在最佳的位置、以最佳的噴量精準(zhǔn)的噴入還原劑,在高效脫除NOx的同時也降低了還原劑消耗、減少了氨逃逸。

該公司以川儀院士工作站為依托,根據(jù)水泥窯分解爐、預(yù)熱器的工況特性,在水泥行業(yè)專家的協(xié)助下,建立了1:1熱態(tài)模型,利用仿真技術(shù)對分解爐及預(yù)熱器內(nèi)部的壓力場、溫度場、料流場,以及O2、CO、CO2、NOx等的分布,通過云計算進(jìn)行了詳細(xì)分析,建立了熱態(tài)追蹤云圖。

由此,可以根據(jù)云圖分析數(shù)據(jù),賦予各噴槍 針對性、精準(zhǔn)性在適合的位置以適合的量噴入還原劑(氨水、尿素溶液);以熱態(tài)模型參數(shù)為基礎(chǔ)開發(fā)的智能控制系統(tǒng),能隨著爐窯工況的波動,及時預(yù)判、迅速響應(yīng),最終使NOx排放穩(wěn)定控制在了100mg/Nm3以下,且在NOx同等排放值的前提下節(jié)約了30%以上的還原劑耗量。

川儀院士工作站的分解爐、預(yù)熱器NOx熱態(tài)追蹤模擬如下圖所示:

經(jīng)得起檢驗的智能化+

該公司的智能精準(zhǔn)噴氨脫硝系統(tǒng),采用模塊化集成設(shè)計、制作、安裝,其結(jié)構(gòu)主要包含高揚(yáng)程輸送模塊、計量分配模塊、噴射模塊、智能化控制模塊。

一個月前,已在6條水泥窯上成功使用,根據(jù)當(dāng)?shù)氐沫h(huán)保要求,目前都能穩(wěn)定運(yùn)行在100mg/Nm3以下;經(jīng)現(xiàn)場短期驗證,如果需要,只要稍加氨水噴入量都能穩(wěn)定運(yùn)行在50mg/Nm3以下、氨逃逸達(dá)標(biāo)。

實踐證明,作為過渡技術(shù),該系統(tǒng)不僅價廉物美、運(yùn)行可靠,而且管理維護(hù)簡單、能穩(wěn)定實現(xiàn)超低排放。目前的在用情況詳見下表:

正在他們歡欣鼓舞之際,卻又出現(xiàn)了一個難題:廣德洪山某公司標(biāo)稱4500t/d的水泥窯,實際產(chǎn)能卻達(dá)到了7200t/d,而且低于7000t/d運(yùn)行f CaO就難以控制。改造前原有SNCR排放控制NOx<100mg/Nm3時,氨水消耗為1300L/h,且排放指標(biāo)不穩(wěn)定,經(jīng)常超標(biāo);采用該公司智能化+SNCR改造后,可穩(wěn)定實現(xiàn)NOx<80mg/Nm3運(yùn)行,而且氨水消耗量也降到720L/h,但無論如何就是降不到NOx<50mg/Nm3以下。

其中控操作畫面截圖如下:

雖然該生產(chǎn)線已經(jīng)達(dá)到了當(dāng)?shù)氐沫h(huán)保要求,但卻未能實現(xiàn)該公司的內(nèi)控目標(biāo):智能精準(zhǔn)噴氨“對所有水泥窯都能實現(xiàn)NOx<50mg/Nm3的穩(wěn)定運(yùn)行”。

為什么這條窯只能超高產(chǎn)運(yùn)行?為什么CO出奇的高且工況正常?為什么降低產(chǎn)量反而導(dǎo)致f CaO難以控制?

我們知道,CO濃度高了會降低SNCR的反應(yīng)效率。因為SNCR的脫硝氧化 需要消耗OH—,而CO的氧化 同樣需要OH—,也就是說:CO的存在會與SNCR脫硝 爭奪反應(yīng)資源。一般來說CO濃度越高,SNCR效率越低。

該公司拿出自己的渾身解數(shù),邀請調(diào)集了川儀院士工作站和水泥行業(yè)的工藝專家,對這條窯的特殊情況進(jìn)行了詳細(xì)分析,找出了其工藝設(shè)計的特殊性、分析了這種“特殊”對燃燒工況的影響,然后又針對這條特殊的水泥窯再次進(jìn)行了仿真模擬、調(diào)整了智控邏輯。

最終實現(xiàn)了NOx<50mg/Nm3穩(wěn)定運(yùn)行的內(nèi)控目標(biāo)。調(diào)整后的中控操作畫面截圖如下:

至此,采用該公司智能精準(zhǔn)噴氨技術(shù)改造的所有7條水泥窯生產(chǎn)線,全部實現(xiàn)NOx<50mg/Nm3穩(wěn)定運(yùn)行的內(nèi)控目標(biāo)!為水泥行業(yè)趟出了一條——“白菜價”超低排放的脫硝路線!

再談氨逃逸

大家是否記得,前幾年有好事者專門拍了一個視頻并發(fā)到了網(wǎng)上:對汽車尾氣進(jìn)行了現(xiàn)場檢測,其PM2.5確實不超標(biāo),企圖說明霧霾與小汽車無關(guān)。但“不超標(biāo)” 不等于“無關(guān)”!小汽車等燃燒產(chǎn)生的煙氣含有SO2和NOx,這些排放的SO2、NOx氣體確實不是顆粒物,但他們到大氣中會與堿金屬粉塵合成顆粒物PM2.5,你還能說他們與霧霾無關(guān)嗎?

這與我們的氨逃逸有什么關(guān)系呢?

要知道NH3本身就具有堿金屬特性,能和SO2反應(yīng)生成(NH4)2SO4微晶,粒徑約0.5-5微米,正好是產(chǎn)生丁鐸爾效應(yīng)(膠體顆粒對光的散射)的PM2.5粒徑,視覺上形成霧霾。 更嚴(yán)重的是:氨對硫酸鹽合成有很好的催化作用,這就是環(huán)保局反復(fù)強(qiáng)調(diào)“氨逃逸”的原因!

我國的治霾專家陶光遠(yuǎn)講到:搞超低排放是好心辦了一件壞事。超低排放有一個指標(biāo)定錯了,把氮氧化物從100mg/m3降到50mg/m3。降到50mg/m3帶來了一個特別嚴(yán)重的問題:我們看SNCR、SCR脫硝,氮氧化物要想降低,對不起,拼命地把氨水往里噴,噴了氨水就造成了大量氨逃逸,氨逃逸跑出去就與SO2合成硫酸銨、和或催化硫酸鹽的生成,形成大量的PM2.5。

目前,國家控制的氨逃逸限量為8mg/m3,一些地方超低排放又要求<5mg/m3,不知其依據(jù)是什么?現(xiàn)有的SNCR、SCR能不能達(dá)到?水泥行業(yè)現(xiàn)在達(dá)到了什么程度,恐怕目前還很難說得清楚?

這有三個難題:

現(xiàn)有的氨逃逸檢測儀器還不理想,檢測數(shù)據(jù)的再現(xiàn)率較低,如何前后左右比較?

檢測范圍如何確定和監(jiān)督,除了排放廢氣的煙囪以外,中間環(huán)節(jié)的無組織逃逸算不算?

向廢氣中噴水能立即降低氨逃逸,如何控制企業(yè)在檢測時噴水的影響?

物質(zhì)是守恒的,氨逃逸與噴氨量應(yīng)該遵循如下關(guān)系:

氨逃逸 = a噴氨量 + b排放NOX - c生成NOX + d

有專家測算:按照上式測算的逃逸量大約是煙囪檢測值的2.5倍!那么,能不能按照煙囪檢測+上式推算呢?遺憾的是,由于各條線的工藝及原燃材料不同,而且工況還在不斷變化,上式中的 a、b、c、d 四個系數(shù)一時還無法通過統(tǒng)計取得。

上式也不是沒有一點(diǎn)價值,至少按邏輯推理可以得出如下結(jié)論:

(1)在同等排放控制的情況下,噴氨量的減少必然導(dǎo)致氨逃逸的降低!

(2)氨逃逸的降低幅度肯定大于噴氨量的減少幅度。

在無法準(zhǔn)確測取的情況下,這個結(jié)論對于比較改造項目對氨逃逸的影響,還是很有說服力的。

編輯:敖思

監(jiān)督:0571-85871667

投稿:news@ccement.com

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