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ISO法對(duì)立窯水泥強(qiáng)度的影響

本文綜合介紹了影響水泥性能的3個(gè)重要部分:熟料礦物組成、水泥顆粒組成和水泥中SO3,并論述了實(shí)施新水泥標(biāo)準(zhǔn)后,我國立窯水泥廠在此三方面應(yīng)采取的技術(shù)措施。

1 實(shí)施ISO標(biāo)準(zhǔn)對(duì)熟料礦物組成的要求

  
1.1 熟料礦物組成與水泥ISO強(qiáng)度的關(guān)系
  表1[1]為中國建筑材料研究院利用EXCEL回歸分析功能得到的各水泥熟料礦物對(duì)齡期ISO強(qiáng)度的貢獻(xiàn)系數(shù)。

表1 熟料各礦物對(duì)水泥各齡期ISO強(qiáng)度的貢獻(xiàn)系數(shù)
齡期強(qiáng)度 a(C3S) b(C2S) c(C3A) d(C4AF)
3d抗折 0.1353 0.1235 0.2053 0.0560
28d抗折 0.1411 0.1357 0.0776 0.0843
3d抗壓 0.4613 0.3302 0.6822 -0.1152
28d抗壓 0.7833 0.9387 0.4424 -0.1375
3d抗折+3d抗壓 0.5966 0.4557 0.8875 -0.0592
28d抗折+28d抗壓 0.9244 1.0744 0.5200 -0.0532
3d(抗折+抗壓)+ 28d(抗折+抗壓) 1.5210 1.5301 1.4075 -0.1124


注:各齡期ISO強(qiáng)度=α×C3S+b×C2S+c×C3A+d×C4AF。
  實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)研究和工業(yè)生產(chǎn)的實(shí)際表明:熟料礦物中C3S含量的高低更直接影響ISO強(qiáng)度,C3S含量高,水泥的ISO法檢測(cè)強(qiáng)度相對(duì)于舊標(biāo)準(zhǔn)強(qiáng)度降幅??;反之,強(qiáng)度降幅就大;C3A和C4AF的相對(duì)含量亦顯著影響水泥的ISO強(qiáng)度,當(dāng)C3A高、C4AF低,對(duì)應(yīng)水泥的ISO強(qiáng)度降幅小,反之,強(qiáng)度降幅就大。就熟料率值而言,熟料的KH值高,同時(shí)fCaO適中時(shí),由于熟料中形成的C3S數(shù)量多,對(duì)應(yīng)水泥的ISO強(qiáng)度降幅?。皇炝系腟M值高,熟料中形成的硅酸鹽礦物總量高,所制得水泥的ISO強(qiáng)度降幅就??;熟料中IM值高,熟料中相應(yīng)的C3A含量高、C4AF含量低,水泥的ISO強(qiáng)度降幅小,事實(shí)上,熟料C3A、C4AF的相對(duì)含量對(duì)水泥3dISO強(qiáng)度影響特別顯著。

1.2 在新標(biāo)準(zhǔn)條件下立窯水泥廠合理的工藝配方
  

我國目前多數(shù)立窯水泥廠執(zhí)行的工藝配方為高飽和比、低硅酸率和低鋁氧率(一般SM≤1.8,IM≤1.3),這對(duì)在舊標(biāo)準(zhǔn)條件下為穩(wěn)定立窯的底火從而達(dá)到穩(wěn)定立窯的熟料質(zhì)量確有效果,但在新標(biāo)準(zhǔn)條件下,再沿用原有的方案就難以生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)的合格水泥,必須加以改變。具體而言,要求大幅提高生、熟料的SM和IM,同時(shí)保證不低的飽和比。一般來說,熟料KH控制不低于0.90,最好能控制在0.95上下,SM不低于2.0,有條件宜高于2.2,IM不低于1.3,有條件宜高于1.5。理想的熟料三率值宜控制為KH=0.93±0.02、SM=2.3±0.1、IM=1.5±0.1。
  

對(duì)于立窯水泥廠,采用上述配料方案,生料的易燒性較差,立窯水泥廠必須根據(jù)自身的實(shí)際情況為提高生料的易燒性采取有效的方法。首先,原燃材料是影響生料易燒性的關(guān)鍵因素,嚴(yán)格控制石灰石中結(jié)晶SiO2含量和粘土的含砂量,同時(shí)加強(qiáng)生料細(xì)度的控制,特別是生料的0.2mm篩篩余的控制,對(duì)于開流磨,0.2mm篩篩余<1.5%,最好<1.0%;對(duì)于閉流磨,0.2mm篩篩余<1.0%,最好<0.5%。有條件的工廠,可在生料中摻加礦渣和磷礦渣或其它工業(yè)廢渣等化學(xué)活性較高的材料取代部分石灰石和粘土,這樣能顯著提高生料的易燒性,同時(shí),這些廢渣有類似于熟料晶種的功能,能加速C3S礦物的形成。
  

在生料中加入適量的復(fù)合礦化劑能大幅提高生料的易燒性。從多年的試驗(yàn)研究和工廠的實(shí)際應(yīng)用情況表明:在高KH、高SM和高IM的生料中摻加0.3%~0.5%的CaF2和1.0%~1.8%SO3,且SO3/CaF2比值控制為3~3.5,生料的易燒性好。C3S在1200℃的溫度下就開始大量形成,物料的燒成溫度范圍寬;在立窯的燒成過程中,底火穩(wěn)定、上火速度快,同時(shí)物料在燒結(jié)后,塊狀熟料中孔隙率高,料層的通風(fēng)阻力小,物料在良好的氣氛條件下完成煤的燃燒和礦物的形成;所得熟料C3S含量高,一般在55%以上,同時(shí)形成了3%~8%無水硫鋁酸鈣,且熟料的易磨性好,磨制的水泥有良好的顆粒組成。所制得的水泥3d和28d強(qiáng)度均很高。浙江西山水泥廠從2000年4月開始調(diào)整了生料配料方案,取得了良好的效果。表2為方案調(diào)整前后熟料的化學(xué)成分,表3為所生產(chǎn)水泥的物理性能。

表2 方案調(diào)整前后熟料化學(xué)成分、率值及礦物組成
時(shí)間 化學(xué)成分/% 率值 礦物組成/%
Loss SiO2 Al2O3 Fe2O3 CaO MgO SO3 fCaO KH/KH- SM IM C3S C2S C3A C4AF
調(diào)整前 0.89 20.05 5.98 5.55 63.97 1.89 0.38 3.16 0.92/0.87 1.74 1.08 46.47 22.44 2.43 16.87
調(diào)整后 0.65 20.40 5.75 3.06 65.24 1.76 1.98 1.85 0.93/0.90 2.32 1.88 54.26 17.56 10.04 9.30

注:配方調(diào)整前后生料中都摻加螢石,生料中CaF2含量都控制為0.40%;KH=(CaO-1.65 Al2O3-0.35Fe2O3-0.7SO3)/2.8SiO2
表3 方案調(diào)整前后水泥物理性能
時(shí)間 配比/% 篩余
/%
比表面積
/(m2/kg)
安定性 凝結(jié)時(shí)間/min 抗壓強(qiáng)度/MPa 抗折強(qiáng)度/MPa
熟料 沸石 石膏 初凝 終凝 3d 28d 3d 28d
調(diào)整前 83 14 3 3.0 315 合格 170 225 25.2/18.5 48.2/36.6 5.2/4.5 7.9/6.9
調(diào)整后 84
76
14
22
2
2
2.9
3.0
335
340
合格
合格
155
180
210
245
30.4/25.5
25.8/20.2
54.8/45.2
49.5/40.5
6.5/5.7
5.4/4.7
8.6/7.7
7.9/7.2

注:A/B,A為舊標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試強(qiáng)度,B為新標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試強(qiáng)度。

2 實(shí)施ISO標(biāo)準(zhǔn)對(duì)粉磨系統(tǒng)的要求

  
2.1 水泥顆粒組成與性能的關(guān)系
  

粉磨細(xì)度不僅關(guān)系到水泥的粉磨能耗,更為重要的是對(duì)水泥性能有著很大的影響。為了促進(jìn)水泥水化,要提高水泥細(xì)度,可增大與水的接觸面積,但粉磨過細(xì),能耗大幅度增加,而且導(dǎo)致需水量增加,盡管它的水化速率較快,有利于強(qiáng)度的發(fā)展,但水灰比大往往使強(qiáng)度下降。如粉磨過細(xì),小于1μm的水硬性顆粒在不到1d時(shí)間內(nèi)完全水化,對(duì)齡期強(qiáng)度的增長沒有作用。根據(jù)國內(nèi)外應(yīng)用結(jié)果分析,水泥細(xì)度應(yīng)控制在比表面積300~360m2/kg較適宜。
  

水泥顆粒組成與水泥性能有直接的關(guān)系:在水泥產(chǎn)品中,0~3μm顆粒(微粉)決定1d強(qiáng)度;3~25μm顆粒(細(xì)粉)影響28d強(qiáng)度,但3d后可與0~3μm顆粒達(dá)到相同強(qiáng)度;25~50μm顆粒(粗粉)對(duì)28d強(qiáng)度貢獻(xiàn)不大,而90d后可同0~3μm顆粒的強(qiáng)度達(dá)到相同值;三者合計(jì)稱為總體細(xì)度。在水泥產(chǎn)品中,一般公認(rèn):3~32μm顆料對(duì)強(qiáng)度增進(jìn)率起主導(dǎo)作用,其總量不能低于65%;16~24μm顆粒對(duì)水泥性能尤其重要,小于3μm的細(xì)顆粒不要超過10%;大于64μm的粗顆粒活性很小,最好沒有。
  

水泥顆粒的形狀近于球狀時(shí),其單位重量的比表面積最小,這不僅使形成一定厚度的水膜所需要的水量最少,而且能減少顆粒相互間的磨擦,產(chǎn)生能提高流動(dòng)性的滾珠效果。經(jīng)日本有關(guān)專家研究證明:當(dāng)水泥顆粒圓形度(球形為100%)從原來67%提高到85%以后,流動(dòng)性的提高減少了用水量,所以混凝土強(qiáng)度和耐久性都提高了。
2.2 水泥粉磨工藝的要求
  

我國大多數(shù)立窯水泥廠原來的水泥細(xì)度控制指標(biāo)一般為:開流磨0.08mm篩篩余為4%~8%,圈流磨0.08mm篩篩余為2%~5%。在新標(biāo)準(zhǔn)條件下,必須降低粉磨細(xì)度,但由此會(huì)導(dǎo)致水泥粉磨電耗的大幅增加。在工藝上,必要降低熟料的入磨粒度,增加熟料預(yù)破碎工藝以提高磨機(jī)的粉磨效率。有條件的工廠,可對(duì)原有磨機(jī)加以改造,增加細(xì)磨倉,在細(xì)磨倉用6~18mm的微段作為研磨體,大幅提高磨機(jī)的粉磨效率,增加水泥成品中細(xì)粉的數(shù)量。
  

球磨機(jī)作為粉磨設(shè)備是比較理想的,而作為粉碎或破碎設(shè)備卻是低效的。采用預(yù)粉碎工藝不僅能提高磨機(jī)的粉磨能力,還能改善水泥的顆粒組成。常用的預(yù)粉碎工藝主要有兩種形式,其一是輥壓機(jī)+球磨機(jī)粉磨工藝。水泥熟料在輥壓機(jī)內(nèi)由強(qiáng)大的輥壓力將其從數(shù)十毫米壓碎至幾個(gè)毫米甚至更細(xì)后再入球磨機(jī),熟料顆粒經(jīng)輥壓粉碎的同時(shí),內(nèi)部也產(chǎn)生許多微裂紋,在球磨機(jī)內(nèi)較容易進(jìn)一步粉碎而很快進(jìn)入粉磨階段。在這種粉磨系統(tǒng)中,球磨機(jī)的主要任務(wù)只是粉磨,所以,粗磨倉可選用較小尺寸的研磨體,研磨體表面積的增大顯然有利于粉磨效率的提高。采用這種工藝投資較大,技術(shù)要求高,適合于規(guī)模較大的立窯水泥廠的技術(shù)改造。另一預(yù)粉碎工藝是沖擊破碎機(jī)+球磨機(jī)粉磨工藝。現(xiàn)已開發(fā)出多種類型和多種規(guī)格的破碎機(jī)能用于預(yù)破碎工藝,如:細(xì)顎式破碎機(jī)(PEX型)、立式反擊式破碎機(jī)(PCF型)、立式錘式破碎機(jī)(PCL型)、立軸錘式細(xì)碎機(jī)(XCL型)和高效節(jié)能破碎機(jī)(PGXL型)等。應(yīng)用這種工藝投資少,改造過程簡單易行,適合于規(guī)模較小的立窯水泥廠的技術(shù)改造。
  

磨機(jī)內(nèi)部結(jié)構(gòu)是影響水泥粉磨工作效率的重要因素。磨機(jī)內(nèi)部各倉長度、襯板的形式、隔倉板的類型、通孔率及布置方式等對(duì)水泥磨機(jī)的粉磨效率都將產(chǎn)生影響。
  

隨著預(yù)粉碎工藝的引入,入磨物料的粒度大幅度減小,磨內(nèi)粗磨的壓力大大減輕,為了平衡粗磨倉和細(xì)磨倉的粉磨能力,必須重新調(diào)整各倉的長度,適當(dāng)減少粗磨倉的倉長,增加細(xì)磨倉的倉長。在磨機(jī)內(nèi)部結(jié)構(gòu)改造時(shí),可以應(yīng)用合肥研究院開發(fā)的“磨內(nèi)篩分技術(shù)”和“微型研磨體粉磨技術(shù)”,其開發(fā)的新型帶分級(jí)篩的隔倉板除具有阻隔大塊料、防止研磨體串倉、保證通風(fēng)、強(qiáng)制送料等傳統(tǒng)功能外,還能將粒度較大的粗顆粒返回粗磨倉繼續(xù)粉磨,進(jìn)入細(xì)磨倉的物料粒度穩(wěn)定性大大提高,可相當(dāng)程度上避免出磨粗顆粒的存在。在水泥磨的細(xì)粉倉內(nèi)引入微型研磨體,增加了研磨體的表面積,大幅度提高細(xì)磨倉的粉磨效率,從而改善水泥的顆粒組成。
  

立窯水泥廠有相當(dāng)多的廠家采用圈流磨,多家生產(chǎn)廠家的實(shí)踐表明:可將其改造成串聯(lián)的粉磨工藝,具體為熟料、混合材、石膏經(jīng)配料后進(jìn)入Ⅰ級(jí)磨,經(jīng)Ⅰ級(jí)磨粉磨及選粉機(jī)分離后,可根據(jù)各級(jí)磨的能力,粗粉部分或全部進(jìn)入Ⅱ級(jí)磨,經(jīng)Ⅱ級(jí)磨粉磨后物料與前面選粉機(jī)所選的細(xì)粉混合進(jìn)入成品庫。由于Ⅱ級(jí)磨的進(jìn)料粒度很小,磨內(nèi)研磨體由小球或小段組成,磨機(jī)的粉磨效率得以大幅度提高。這種粉磨工藝綜合了閉流磨和高細(xì)開流磨的優(yōu)點(diǎn),能充分發(fā)揮磨機(jī)的粉磨能力,粉磨系統(tǒng)的噸水泥電耗低,同時(shí)成品中細(xì)粉含量高,水泥產(chǎn)品顆粒級(jí)配極為合理,水泥的各齡期強(qiáng)度都有顯著的提高,特別是水泥的3d強(qiáng)度能大幅提高。貴州遵義李家灣水泥廠經(jīng)此改造后,水泥中細(xì)粉含量大幅提高,水泥的3d和28dISO強(qiáng)度分別能提高2~3MPa和3~5MPa。
  

水泥粉磨過程中,還可以應(yīng)用其它先進(jìn)的科技成果和成熟的生產(chǎn)技術(shù)經(jīng)驗(yàn),如:高效選粉機(jī)、助磨劑、物料分別粉磨等都利于磨機(jī)粉磨效率的提高和水泥顆粒組成的改善。

3 石膏的選擇和SO3的控制

  水泥生產(chǎn)中摻加石膏的主要目的是調(diào)節(jié)水泥的凝結(jié)時(shí)間以滿足施工的要求。同時(shí),所摻石膏的SO3參與水泥的水化和水化產(chǎn)物的形成,并進(jìn)一步影響水泥強(qiáng)度的發(fā)揮。
  

生產(chǎn)中所用的石膏,因產(chǎn)地的不同,其結(jié)晶形態(tài)、結(jié)晶度等各不相同,具體表現(xiàn)為:加水后,其在水中的溶解速度和溶解度不相同,因此,它對(duì)熟料礦物水化的影響也不相同,特別是對(duì)熟料中含鋁相的水化速度和最終水化產(chǎn)物影響很大。
  

天然石膏中主要含有二水石膏、硬石膏及二水石膏和硬石膏共生礦等,一般而言,二水石膏在水中的溶解速度快,溶液中SO42-濃度達(dá)到飽和所需的時(shí)間很短,因此其對(duì)延緩水泥的凝結(jié)時(shí)間作用非常有效;而硬石膏加水后早期在水中的溶解速度相對(duì)較低,SO42-濃度達(dá)到飽和時(shí)所需的時(shí)間亦長。它對(duì)延緩水泥凝結(jié)時(shí)間的能力明顯低于二水石膏,達(dá)到相同的凝結(jié)時(shí)間,相應(yīng)水泥中SO3的含量就需要高一些。且硬石膏在水中的溶解是持續(xù)進(jìn)行的,含鋁相的水化所形成的是大量纖維狀的三硫型的水化硫鋁酸鈣,有類似于纖維增強(qiáng)的功效,有利于提高水泥強(qiáng)度。
  

大量的實(shí)驗(yàn)研究和工廠的生產(chǎn)實(shí)際結(jié)果表明:高溫灼燒石膏由于結(jié)晶形態(tài)發(fā)生了變化,它不僅有利于水泥石大量纖維狀的鈣礬石的形成,同時(shí),它能明顯加快熟料中C3S的水化速度,在水泥生產(chǎn)過程中摻加高溫灼燒石膏代替天然石膏能較大幅度地提高水泥的3d和28d強(qiáng)度。特別是當(dāng)水泥中混合材摻量較高時(shí),如粉煤灰水泥等,高溫灼燒石膏還能激發(fā)混合材的活性,并提高水泥石結(jié)構(gòu)的密實(shí)性。

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