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酸處理粉煤灰用作水泥混合材的實(shí)驗(yàn)研究

  我國是一個(gè)以煤為主要能源的國家,每年要消耗大量的煤并排放出大量的粉煤灰。隨著我國經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和對(duì)電力需求的進(jìn)一步擴(kuò)大,粉煤灰的排放量快速遞增;年排放量早已超過1億噸。但是粉煤灰的利用率一直低下,且利用方式和技術(shù)也比較落后,以建材資源化為主。巨量的粉煤灰造成了嚴(yán)重的環(huán)保壓力。沒有得到利用的大量粉煤灰,多是以灰漿形式排往灰?guī)於逊e存放,對(duì)當(dāng)?shù)氐沫h(huán)境和社會(huì)安全造成相當(dāng)大的影響;同時(shí)也是嚴(yán)重的資源浪費(fèi)。這些濕排灰的活性低,只能用于回填路基等。 

  我國的粉煤灰多是CaO含量低的F類,一般情況下,硅、鐵、鋁三種元素的氧化物占到了粉煤灰質(zhì)量的70%以上。硅含量高的粉煤灰具有良好的火山灰活性,適宜水泥混合材、混凝土摻合料方向的資源化利用,目前很大部分粉煤灰就是通過這種途徑處理的;而高鐵、鋁的粉煤灰,其火山灰活性相對(duì)較低,但卻具有提取鐵、鋁的潛在可能。粉煤灰中含有大量的鐵、鋁組分,是難得的鐵、鋁礦再生資源;從粉煤灰中低成本提取出鐵、鋁,可實(shí)現(xiàn)粉煤灰的再生資源礦利用,對(duì)于緩解我國鐵、鋁礦資源嚴(yán)重不足的現(xiàn)狀具有重要的意義。提取了鐵、鋁后的粉煤灰的性能如何變化,關(guān)系到這些粉煤灰的處置和利用方式,關(guān)系到這些粉煤灰是否會(huì)成為二次污染源。本文進(jìn)行了利用鈦白廢酸提取鐵、鋁后的粉煤灰用作水泥混合材的實(shí)驗(yàn)研究。 

  1 實(shí)驗(yàn)用材料與制備方法

  1.1 原材料  

  九龍干灰,取自重慶九龍電力公司灰?guī)?,煤粉鍋爐排放的粉煤灰,袋裝II級(jí)粉煤灰。主要化學(xué)成分見表1。  

  九龍庫灰,取自重慶九龍電力公司灰?guī)欤悍坼仩t排放的粉煤灰,多年濕排陳灰。105±5℃烘干后備用;主要化學(xué)成分見表1。 

  鈦灰,取自某鈦白粉公司自備電廠,循環(huán)流化床鍋爐排放的粉煤灰,濕排。105±5℃烘干后備用。主要化學(xué)成分見表1。 

  藍(lán)天熟料,取自重慶藍(lán)天水泥廠,立窯水泥熟料,主要化學(xué)成分見表1。安定性合格。 

  富皇熟料,取自重慶富皇水泥廠,旋窯水泥熟料,SO3含量0.60%。安定性合格。 

  拉法基熟料,取自重慶拉法基水泥廠,旋窯水泥熟料,SO3含量0.50%。安定性合格。 

  鈦白廢酸,取自某鈦白粉公司,含20% 硫酸,密度1250kg/m3。 

  1.2 酸處理粉煤灰的制備 

  將粉煤灰與20%濃度的鈦白廢酸按1kg灰:3L酸的比例混合,以少量的氟化物為助溶劑,在95-102℃條件下處理2小時(shí)后,過濾分離、洗滌。將洗凈后粉煤灰在105±5℃烘干即得酸處理粉煤灰;濾液可進(jìn)一步加工成為聚合硫酸鋁鐵混凝劑,從而實(shí)現(xiàn)鈦白廢酸-粉煤灰的完全資源化利用。具體工藝流程見圖1。 

  按上述方法分別制得處理庫灰和處理鈦灰兩種酸處理粉煤灰。其化學(xué)成分見表1 

  1.3 實(shí)驗(yàn)用水泥的制備 

  將粉煤灰與熟料按比例配料,加適量石膏調(diào)節(jié)水泥中的SO3在3.0-3.2%范圍內(nèi)。然后球磨機(jī)中磨至0.08mm篩余為2.0±1.0%。 

  2 實(shí)驗(yàn)方法 

  按照GB/T 17671—1999《水泥膠砂強(qiáng)度檢驗(yàn)方法(ISO法)》測試水泥的強(qiáng)度。 

  參照GB/T 1596-2005《用于水泥和混凝土中的粉煤灰》計(jì)算粉煤灰活性指數(shù)。 

  3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析  

  3.1 酸處理粉煤灰用于立窯熟料 

  用藍(lán)天水泥熟料與酸處理九龍庫灰按表2中的比例分別制得水泥,比較酸處理后粉煤灰不同摻量對(duì)立窯水泥的強(qiáng)度性能指標(biāo)影響。見表2。 

  實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,對(duì)于立窯水泥熟料,摻10%、20%和25%酸處理粉煤灰的水泥均具有比較良好的活性,活性指數(shù)分別達(dá)到102%、89%和87%。其中摻10%酸處理粉煤灰水泥的3d、28d的抗折、抗壓強(qiáng)度全面超過硅酸鹽水泥,這說明酸處理后粉煤灰具有非常良好的火山灰活性。  

   3.2 酸處理粉煤灰用于旋窯熟料 

  選用富皇旋窯水泥熟料,按表3中的比例制得實(shí)驗(yàn)用水泥,比較酸處理粉煤灰與九龍干灰對(duì)旋窯水泥強(qiáng)度性能指標(biāo)的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。 

  實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,對(duì)于旋窯水泥熟料,酸處理粉煤灰同樣具有良好的活性。摻10%、15%酸處理粉煤灰水泥的活性指數(shù)分別達(dá)到了105%和92%;而摻10%、20%九龍干灰的水泥活性指數(shù)分別為96%和82%。摻10%酸處理粉煤灰水泥的3d、28d強(qiáng)度全面超過硅酸鹽水泥;而摻10%九龍干灰水泥的3d、28d抗壓強(qiáng)度均低于硅酸鹽水泥的3d、28d抗壓強(qiáng)度。與九龍干灰的對(duì)比說明,說明酸處理粉煤灰具有良好的活性。 

  3.3 不同種類的酸處理粉煤灰對(duì)水泥強(qiáng)度的影響 

  采用拉法基水泥旋窯水泥熟料制得實(shí)驗(yàn)用水泥,比較了酸處理庫灰和酸處理鈦灰這兩種不同粉煤灰對(duì)水泥的強(qiáng)度性能指標(biāo)的影響,見表4。 

  實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:1、兩種經(jīng)過酸處理后的粉煤灰在10%摻量時(shí)的活性指數(shù)均超過100%,說明酸處理可以使粉煤灰具有良好的活性;2、酸處理庫灰明顯優(yōu)于酸處理鈦灰,這說明粉煤灰的來源、質(zhì)量對(duì)酸處理粉煤灰的活性具有很大的影響。  

  3.4 分析 

  表2、表3和表4的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明,酸處理粉煤灰具有良好的火山灰活性,摻入酸處理粉煤灰的水泥的強(qiáng)度甚至可以高于硅酸鹽水泥的強(qiáng)度;酸處理粉煤灰在10%摻量具有最高的活性指數(shù)。酸處理后粉煤灰火山灰活性的提高主要是因?yàn)椋海?、在酸處理粉煤灰的過程中,粉煤灰中的部分鐵、鋁溶出(見表1),提高了粉煤灰中活性硅的比例;2、粉煤灰中鐵、鋁的溶出也形成大量的新表面,提高了粉煤灰的比表面積。比較粉煤灰經(jīng)過酸處理前后的形貌(圖2-5),我們可以發(fā)現(xiàn)酸處理后的鈦灰中出現(xiàn)了大量的蜂窩狀顆粒;而酸處理后庫灰顆粒表面嚴(yán)重粗糙,且有明顯的因溶蝕而出現(xiàn)的孔洞。

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