水泥廠化驗室使用的0.50N的HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液與0.25N的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，其通常標(biāo)定的方法是：用苯二甲酸氫鉀標(biāo)定0.25N的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后再用配好的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液來標(biāo)定0.50N的HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液，這樣很容易把標(biāo)定的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液所產(chǎn)生的誤差帶入HCI標(biāo)準(zhǔn)溶液中去，且一次配成的標(biāo)準(zhǔn)溶液其濃度不能剛好達(dá)到上述的要求，往往要反復(fù)多次的調(diào)整才能達(dá)到上述的要求，濃度的準(zhǔn)確度比較差。本法僅用一次標(biāo)定，可求出兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的準(zhǔn)確濃度，且省時、方便，易于掌握。 

　　1、方法原理 

　　1.1　方法 

　　準(zhǔn)確稱取在105℃烘干1.5～2h的高純CaCO30.3g左右，置于250ml干燥的錐形瓶中，從滴定管中準(zhǔn)確加入HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液25ml，用少量水洗瓶口和瓶壁，然后放在電爐上加熱至沸半分鐘。在加熱過程，將錐形瓶搖蕩2～3次，以促進(jìn)試樣分解完全，取下稍冷，用少量水沖洗瓶口及瓶壁，加入5～6滴1％酚酞指示劑，用配好的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色，在30s內(nèi)不消失為止，記下NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的毫升數(shù)即可（可作四次平行標(biāo)定）。 

　　HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液與NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積比的標(biāo)定： 

　　從滴定管中緩慢準(zhǔn)確放出10mlHCl標(biāo)準(zhǔn)溶液于250ml的錐形瓶中，加入2～3滴酚酞指示劑，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至微紅色，在30s內(nèi)不消失為止。記下NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的毫升數(shù)。  
　　　　VHCl 
　　K=──── 
　　　　VNaOH 

　　1.2　原理及公式推導(dǎo) 

　　根據(jù)當(dāng)量定律：消耗HCl的毫克當(dāng)量數(shù)等于被測定高純CaCO3的毫克當(dāng)量數(shù)。設(shè)稱取高純CaCO3重量為W 
                                       　　W 
　　由  N(VHCl-VNaOH·K)=──×1000 
                                       　　E  
                   　　1000W    
　　得出　N=──────────  
             　　　(VHCl-VNaOH·K)·E 
　　式中：N——HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度； 
　　　　　W——稱取高純CaCO3的重量，g； 
　　　　　VHCL——加入HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml； 
　　　　　VNaoH——消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml； 
　　　　　K——HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液與NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液體積之比； 
                  　　　　　　　　　　　　　　　100 
　　　　　E——CaCO3毫克當(dāng)量質(zhì)量，為─────＝0.05mg／mmol。 
                  　　　　　　　                   　　2×1000 

　　2、注意事項及要點 

　?。?）加入的HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)根據(jù)稱取高純度CaCO3的重量而定（如稱取0.45g以上，加入量必須在25～30ml）。 

　?。?）加熱時應(yīng)以CaCO3完全溶解為準(zhǔn)，不宜過長，以免HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的揮發(fā)，影響結(jié)果的準(zhǔn)確度。 

　?。?）用本方法標(biāo)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，須做四次平行標(biāo)定，然后計算平均值即可達(dá)到目的。既省去了反復(fù)調(diào)整、標(biāo)定，又減少了系統(tǒng)誤差。 

　?。?）根據(jù)K值可計算NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的當(dāng)量濃度（標(biāo)定K值至少做二次平行標(biāo)定）。 

　　（5）所用高純CaCO3須為基本試劑，且含量在99．99％以上。