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水泥低碳生產(chǎn)技術(shù)評述

  低碳經(jīng)濟是以低排放、低消耗、低污染為特征的經(jīng)濟發(fā)展模式,是從傳統(tǒng)的高排放、高能耗、資源依賴型(“兩高一資”)的發(fā)展模式轉(zhuǎn)向可持續(xù)發(fā)展的必由之路。發(fā)展低碳經(jīng)濟就是要在科學(xué)發(fā)展觀的指導(dǎo)下,通過技術(shù)創(chuàng)新、產(chǎn)業(yè)升級、新能源開發(fā)及政策保障體系的完善等多種方法和手段,努力減少天然化石燃料消耗,大幅度提高社會生產(chǎn)活動的能效水平,顯著降低生產(chǎn)產(chǎn)品單位溫室氣體排放強度,實現(xiàn)經(jīng)濟社會發(fā)展與生態(tài)環(huán)境保護全面進步,提高應(yīng)對氣候變化的能力。 

  水泥是經(jīng)濟建設(shè)的重要材料,水泥工業(yè)也是國民經(jīng)濟的重要的基礎(chǔ)產(chǎn)業(yè)。水泥工業(yè)的快速發(fā)展有力支撐了國家社會經(jīng)濟的建設(shè)。然而,作為傳統(tǒng)的工業(yè)部門,水泥工業(yè)有著顯著的“兩高一資”生產(chǎn)工藝特性。水泥工業(yè)傳統(tǒng)的發(fā)展和生產(chǎn)模式,使得資源、能源都難以為續(xù),對生態(tài)環(huán)境也造成了極為不利的影響。低碳經(jīng)濟是水泥工業(yè)發(fā)展的必由之路;推動水泥工業(yè)低碳生產(chǎn)技術(shù)研發(fā)和應(yīng)用,促進水泥工業(yè)大幅度節(jié)能減排,實現(xiàn)水泥工業(yè)先進、綠色制造,是水泥工業(yè)發(fā)展面臨的緊迫任務(wù)。

  1.水泥生產(chǎn)CO2的排放
  
水泥生產(chǎn)包括原料開采、生料制備、熟料煅燒、水泥粉磨等多個工藝環(huán)節(jié),使用多種輸送、破碎、粉磨、煅燒工藝設(shè)備及電機、風(fēng)機等,需要消耗一定量的電力。各工藝過程的單位電力消耗如表一所示??梢?,每生產(chǎn)1噸水泥,需要消耗電力約110kWh。

  水泥熟料煅燒包括原料礦物分解、固相反應(yīng)、液相燒結(jié)、熟料冷卻等一系列物理、化學(xué)過程、需要消耗大量的熱量。目前大多使用的煅燒工藝為預(yù)分解窯爐,燃煤由噴煤管分別送入分解爐和回轉(zhuǎn)窯進行燃燒。水泥熟料形成反應(yīng)的理論熱耗約為1700kJ/kg。由于窯爐筒體表面散熱、燃燒煙氣帶出熱量及出窯熟料帶出熱量,實際的水泥熟料燒成熱耗約為3200kJ/kg,即噸熟料綜合煤耗約為110kg標(biāo)準(zhǔn)煤。

  水泥生產(chǎn)電力消耗可產(chǎn)生間接CO2排放,即直接CO2排放由發(fā)電廠燃料燃燒產(chǎn)生。根據(jù)國家主管部門發(fā)布的數(shù)據(jù),我國電力消耗CO2排放因子平均約為0.86TCO2/MWh,由此也可以推算出噸水泥生產(chǎn)電力消耗產(chǎn)生的間接CO2排放量約為94.6千克。水泥生產(chǎn)燃料消耗會產(chǎn)生直接CO2排放。可根據(jù)燃料中有機碳含量進行換算,計算出CO2排放量,但采用標(biāo)準(zhǔn)煤換算更為方便、快捷。根據(jù)中國建筑材料科學(xué)研究總院的初步研究,燃煤的CO2排放因子介于2.31—2.55千克CO2每千克標(biāo)準(zhǔn)煤,而國家發(fā)改委能源所推薦的排放因子為2.46千克CO2每千克標(biāo)準(zhǔn)煤。由此,可以計算出生產(chǎn)每噸水泥熟料、由燃煤燃燒產(chǎn)生的直接CO2排放量約為295千克。水泥生產(chǎn)采用石灰質(zhì)原料,經(jīng)煅燒后石灰質(zhì)原料中的碳酸鹽礦物會分解,釋放出大量的CO2。通常,生產(chǎn)1噸水泥熟料需要消耗1.55噸生料,即產(chǎn)生的直接CO2排放量約為550千克。按水泥中的熟料系數(shù)為0.75計,可計算出生產(chǎn)單位水泥CO2總排放量約為728千克/噸。

  2.水泥生產(chǎn)的過程CO2減排
  水泥生產(chǎn)的過程CO2排放指的是能源消耗之外的生產(chǎn)過程產(chǎn)生的CO2排放,即主要是石灰質(zhì)原料中碳酸鹽礦物分解產(chǎn)生的CO2排放。采用低CO2含量的替代原料或生產(chǎn)低鈣水泥都可以減少相應(yīng)的過程CO2排放。

  電石渣是電石法生產(chǎn)乙炔產(chǎn)生的工業(yè)廢渣。我國電石渣的年排放量已達到2000萬噸,歷年存積的電石渣量也超過1億噸。電石渣(干基)的主要成分是Ca(OH)2、達70%以上。采用電石渣完全替代石灰質(zhì)原料生產(chǎn)1噸水泥熟料,即可減少約550千克過程CO2排放,而全國年排放電石渣的完全利用,則可減少CO2排放約1100萬噸。目前,由合肥水泥研究設(shè)計院等科研機構(gòu)承擔(dān)有國家科技支撐計劃課題“電石渣制水泥規(guī)?;瘧?yīng)用技術(shù)及裝備研究”,以實現(xiàn)水泥生產(chǎn)天然石灰質(zhì)原料的完全替代及生產(chǎn)技術(shù)和裝備水平的整體提升。

  一些大宗工業(yè)廢棄物,包括鋼渣、粉煤灰、煤矸石等,含有一定量的氧化鈣,作為替代原料,也可以獲得一定量的過程CO2減排。例如,一些種類鋼渣中CaO含量達45%,若替代50%的石灰質(zhì)原料,則生產(chǎn)每噸水泥熟料可減少約275千克的過程CO2排放。一些種類粉煤灰中CaO含量也超過10%,通過配比可替代約2%的石灰質(zhì)原料,生產(chǎn)每噸水泥熟料也可減少約11千克的過程CO2排放。

    水泥熟料的主要化學(xué)成分是SiO2、Al2O3、 Fe2O3、CaO,并且用飽和系數(shù)(KH)、硅酸率(SM)、鋁氧率(IM)來調(diào)整和控制。飽和系數(shù)的簡單計算公式為:KH = CaO - 1.65Al2O3 - 0.35Fe2O3/2.8SiO2,表示熟料中硅酸三鈣與硅酸二鈣的比例關(guān)系。事實上飽和系數(shù)可以在一定范圍內(nèi)變化,而且基本不影響水泥熟料的性能,因此也可以通過優(yōu)化控制參數(shù),適當(dāng)降低水泥熟料飽和系數(shù)。計算表明,若飽和系數(shù)由0.95降低至0.88,水泥熟料中CaO的含量就由68%降低至64%,生產(chǎn)每噸水泥熟料產(chǎn)生的過程CO2排放也會減少約30千克。

  為降低水泥熟料石灰飽和系數(shù)、提高水泥熟料的物理、力學(xué)特性,中國建筑材料科學(xué)研究總院(以下簡稱是建材總院)研究開發(fā)了硫鋁酸鹽改性硅酸鹽水泥。這種水泥熟料中CaO含量低于64%,熟料的煅燒溫度約為1300℃,在礦渣摻量達50%時,可穩(wěn)定生產(chǎn)42.5MPa強度等級的水泥。對比于硅酸鹽水泥,硫鋁酸鹽改性硅酸鹽水泥生產(chǎn)的過程CO2排放可減少約5%;由于燒成溫度降低和混合材摻量增加,水泥生產(chǎn)的單位CO2排放也有顯著的下降。

  水泥熟料生產(chǎn)會產(chǎn)生較多的過程CO2排放,減少水泥中熟料的含量就會顯著地減少過程排放,但這必須以保證水泥的性能為前題。水泥中熟料系數(shù)平均約為0.75,即含有約75%的熟料,另有25%的石膏和混合材。水泥熟料28d強度約為60Mpa,配制成水泥后可達到42.5MMa的強度等級。通過提高水泥強度或是增加混合材活性,就可以在保證水泥性能的同時,增加水泥中混合材的摻量。通常提高水泥熟料強度1個Mpa,就可以增加混合材摻量約2%,進而獲得近似2%的CO2減排。建材總院研究開發(fā)的高性能水泥熟料煅燒技術(shù),可提高熟料強度5MPa至10MPa。這一技術(shù)的推廣應(yīng)用具有顯著的經(jīng)濟效益和CO2減排效果。

  提高混合材活性、增加混合材摻量不僅可以獲得大幅度的過程CO2減排,而且可以實現(xiàn)綜合利用,因而一直受到廣泛的關(guān)注。我國曾經(jīng)制定有低熟料和無熟料水泥系列標(biāo)準(zhǔn),以用于指導(dǎo)和規(guī)范相應(yīng)水泥品種的生產(chǎn)。目前,一些工業(yè)化國家在這種水泥系列研究中取得了較大進展。有報導(dǎo)表明在礦渣摻量達85%-90%時,水泥仍有適宜的應(yīng)用性能。建材總院及全國水泥標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會也正積極開展研究工作,恢復(fù)相關(guān)的水泥系列標(biāo)準(zhǔn),同時要求在強度等性能指標(biāo)上有較顯著的提高。這對減少水泥生產(chǎn)的過程CO2排放及能源消耗CO2排放都有重大的意義。

  3.水泥生產(chǎn)的能耗CO2減排
  水泥生產(chǎn)燃料和電力的消耗會產(chǎn)生能耗CO2排放,提高水泥生產(chǎn)工藝技術(shù)水平及能源利用效率,就可以顯著地減少能耗CO2排放。

  燃料消耗主要是用于水泥熟料煅燒的燃煤,而燃煤燃燒提供了熟料形成所需熱量,同時也產(chǎn)生了窯爐筒體、出窯爐煙氣及入篦冷機熟料帶出的三大熱損失。

  降低水泥熟料形成溫度、加速水泥熟料礦物形成可以減少燃煤用量及CO2排放量。助熔劑和礦化劑可以顯著改善水泥熟料的易燃性,實現(xiàn)水泥熟料的低溫煅燒,長期以來一直受到廣泛的重視,有研究表明采用適宜的助熔劑和礦化劑,可以使水泥熟料形成溫度降低至1350℃,減少熱耗達25千克標(biāo)準(zhǔn)煤噸熟料,相應(yīng)的CO2減排量也達到約62千克噸熟料。但是,如何防止助熔劑和礦化劑的揮發(fā)及對環(huán)境的影響,如何實現(xiàn)窯爐工藝系統(tǒng)的最佳操作,仍是助熔劑和礦化劑被廣泛、實際應(yīng)用時所要解決的重要問題。

  窯爐筒體的表面散熱約為水泥熟料燒成熱耗的10%。通過窯爐筒體保溫技術(shù)及筒體表面散熱回收利用,可以減少約2%的熱損失。通過提高篦冷機的換熱效率、采用余熱發(fā)電技術(shù)則可以回收利用出窯爐煙氣及入篦冷機熟料帶出的大部分熱量。較為先進篦冷機的熱效率可達到80%,而余熱發(fā)電系統(tǒng)的單位熟料發(fā)電量達到40kWh/t。目前,建材總院承擔(dān)的國家重點基礎(chǔ)研究發(fā)展計劃(973計劃)課題“熟料分段燒成動力學(xué)及過程控制”,旨在研究水泥熟料快速反應(yīng)形成機制,確定燒成過程最佳能量的配置,在探究降低水泥經(jīng)熟料形成理論熱耗的同時,提出新型的、高能效窯爐技術(shù)原型,進而實現(xiàn)窯爐三大熱耗的顯著降低。

  采用替代燃料代替燃煤是水泥生產(chǎn)的能耗CO2減排的重要途徑。替代燃料是一些具有較高熱值(23000KJ/kg)的廢棄物,經(jīng)加工處理后可代替部分燃煤用于水泥熟料的煅燒。替代燃料中含有一定量的有機碳氫化合物,在相同熱值條件下替代燃料CO2排放因子比燃煤的低約20%。另一些生物質(zhì)替代燃料被公認(rèn)為碳中性物質(zhì),即生物質(zhì)替代燃料燃燒釋放出的CO2被認(rèn)為是對氣候無影響,可不計入工業(yè)CO2排放中。若全國水泥工業(yè)每年利用替代燃料1000萬噸,利用生物質(zhì)能100萬噸,也可減少CO2排放約700多萬噸。目前,建材總院正研究制定有關(guān)國家標(biāo)準(zhǔn),以促進和規(guī)范替代燃料在水泥生產(chǎn)中高效、環(huán)保的應(yīng)用。

  電力消耗伴隨著水泥生產(chǎn)的全過程,根據(jù)國家工信部的有關(guān)指導(dǎo)意見,建材總院研究開發(fā)有水泥生產(chǎn)企業(yè)電能在線檢測分析信息系統(tǒng)。該系統(tǒng)對重要用能設(shè)備、生產(chǎn)流程等生產(chǎn)能耗動態(tài)過程進行數(shù)據(jù)收集、分析和對比,以發(fā)現(xiàn)電能消耗過程和結(jié)構(gòu)中存在的問題;通過優(yōu)化工藝過程和運行參數(shù),提高企業(yè)能源管理水平和能源效率。電能在線檢測分析信息系統(tǒng)是建立企業(yè)能源管理中心的基本內(nèi)容,并可以通過強化電能管理、優(yōu)化工藝過程,獲得3%-5%的節(jié)能效果。以一條日產(chǎn)5000t熟料水泥生產(chǎn)線計,該生產(chǎn)線的年電耗約為2億2千萬度(kWh)電能,采用在線檢測分析信息系統(tǒng),不僅可以實現(xiàn)電能信息化管理,而且可以實現(xiàn)年節(jié)電6百萬度以上,減少CO2排放也可達5000多噸。目前,這一系統(tǒng)已在北京水泥廠安裝并進行試運行。

  粉磨設(shè)備、大功率風(fēng)機及大型電機是水泥生產(chǎn)過程中的主要耗電單元。通過采用輥壓機、立磨等新型粉磨設(shè)備,采用變頻調(diào)速技術(shù)及采用高效電機,可以顯著地降低生產(chǎn)電耗。例如,由合肥水泥研究設(shè)計院開發(fā)的生料輥壓機終粉磨系統(tǒng),單位產(chǎn)品電耗降低至18kWh/t以下。新型工藝及設(shè)備的不斷研發(fā)和廣泛采用,既提高生產(chǎn)技術(shù)水平和生產(chǎn)效率,同時也降低了能耗及CO2排放量。

  3.水泥生產(chǎn)CO2減排新技術(shù)研究
  為大幅度減少水泥生產(chǎn)CO2排放,有廣泛的研究開發(fā)低CO2排放水泥品種,或?qū)Ω逤O2濃度的廢氣進行捕集、貯存和分離、應(yīng)用。

  有研究機構(gòu)采用輕燒氧化鎂,與粉煤灰等工業(yè)廢棄物混和、加水?dāng)嚢韬笾瞥涉V建筑制品,再通過碳化或是對水泥窯爐煙氣中CO2進行吸附、反應(yīng),形成碳氫化合物 Mg(HCO3)(OH)•2H2O,使鎂建筑制品在2周的強度達18MPa,超過硅酸鹽水泥建筑制品強度的兩倍多。鎂建筑制品加工實現(xiàn)了過程CO2釋放和吸收的循環(huán),即過程CO2的零排放。還有研究提出了采用廢棄水泥砂漿及廢棄水泥混凝土,中低溫生產(chǎn)制備二次水泥的新工藝。水泥礦物水化后形成有C-S-H凝膠、氫氧化鈣、水化鋁酸鈣等。通過組分的適當(dāng)調(diào)整及在700℃下的中溫煅燒,就會形成具有膠凝性的礦物。這不僅有效地處置和利用了大量的建筑廢棄物,而且消除了水泥生產(chǎn)的過程CO2減排。

  CO2的捕集與封存是將化石燃料燃燒產(chǎn)生的CO2進行捕集,并長期封存在地質(zhì)結(jié)構(gòu)中。這可將大規(guī)模工業(yè)的二氧化碳排放量降低85%左右。我國也有大型水泥生產(chǎn)企業(yè)單一生產(chǎn)基地的年水泥熟料產(chǎn)量達數(shù)百萬噸,排放的CO2總量也有數(shù)百萬噸;由于煙氣中CO2濃度達約30%,非常適合捕集和封存處理。CO2分離和利用首先是通過化學(xué)吸收、物理吸收、吸附、膜分離、深冷分離等方法將窯爐煙氣中的CO2進行分離,獲得不同純度CO2氣體產(chǎn)品,再進行各項工業(yè)應(yīng)用,包括化工合成、金屬冶煉等。

  碳匯是通過植物生長對CO2進行吸收。通常,植物中的碳含量可達到約50%,因此發(fā)展林業(yè)、種植業(yè)有利于CO2的吸收。有研究采用微藻吸碳不僅可以加速CO2的吸收,而且可以為生物質(zhì)能制備提供原料。另外,一些植物生長需要較高的CO2濃度,可達5%;將水泥窯爐高CO2含量煙氣送入植物溫室大棚也是一條可探索的CO2減排路徑。

  4.結(jié)語
  低碳生產(chǎn)技術(shù)是水泥工業(yè)的發(fā)展方向;只有大力研發(fā)和應(yīng)用低碳生產(chǎn)技術(shù),才能推進水泥工業(yè)的節(jié)能減排,實現(xiàn)水泥工業(yè)向先進制造業(yè)的轉(zhuǎn)變,進而為社會經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展、保護生態(tài)環(huán)境和應(yīng)對氣候變化作出較大的貢獻。

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