無溶劑法制備聚羧酸系減水劑
聚羧酸系減水劑是在20世紀(jì)80年代中期由日本開發(fā)的,90年代在混凝土工程中大量使用。截至1998年年底,日本聚羧酸系列產(chǎn)品已占到高性能減水劑產(chǎn)品總數(shù)的60%以上,近年來其使用量更是占到高性能減水劑的90%以上。目前,我國減水劑的品種主要是以萘系產(chǎn)品為主體,但聚羧酸系減水劑在我國發(fā)展極為迅速,其研發(fā)水平與生產(chǎn)水平均獲得了很大的提高,已經(jīng)建立了包括原材料供應(yīng)體系的工業(yè)化生產(chǎn)體系。此外,聚羧酸系減水劑的復(fù)配技術(shù)也在不斷發(fā)展、完善,產(chǎn)品正在從“貴族化”走向“平民化”。起初,在三峽工程中使用的國外進口的聚羧酸系減水劑售價高達約1.5萬元/噸,而現(xiàn)在高速鐵路用的聚羧酸系減水劑價格已經(jīng)降低到4000~5000元/噸。近年來,聚羧酸系高性能減水劑在高速鐵路、港口碼頭、水電大壩、市政工程等許多重點項目中得到廣泛應(yīng)用。隨著國家相關(guān)政策的出臺,對高性能混凝土的要求會更加嚴(yán)格,而聚羧酸系高性能減水劑憑借其優(yōu)越的性能,將得到越來越多的重視和研究。
1.立項依據(jù)
現(xiàn)有的萘系、三聚氰胺系、氨基磺酸鹽等減水劑已經(jīng)難以滿足實際混凝土工程、特別是高性能混凝土工程對減水劑的要求。聚羧酸系減水劑因其摻量低、減水率高、增強效果明顯、混凝土拌和物坍落度損失低、與環(huán)境適應(yīng)性好等特點,已成為國內(nèi)外混凝土減水劑研究和開發(fā)的熱點,并在各種重大工程中得到了廣泛應(yīng)用。目前,市場上聚羧酸系減水劑有較多國外產(chǎn)品,如德國的巴斯夫、美國的格雷斯、瑞士的西卡及日本的竹本油脂等。他們的產(chǎn)品已經(jīng)成功應(yīng)用于我國部分大型工程,如蘇通大橋、杭州灣大橋、三峽大壩、上海磁懸浮列車等。國外產(chǎn)品雖然性能優(yōu)異,但價格較貴,致使工程建設(shè)的成本提高,不利于國民經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展。基于上述情況,山東宏藝科技股份有限公司與相關(guān)單位進行合作,對聚羧酸系減水劑的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計、大單體的制備、聚合工藝等進行深入的研究,研發(fā)出一種成本較低、性能較好、能適應(yīng)混凝土高性能化發(fā)展,并能滿足我國現(xiàn)代化建設(shè)需要的聚羧酸系減水劑。
2.研究的內(nèi)容
無溶劑法制備聚羧酸系減水劑,就是在前人的工作基礎(chǔ)上,用無溶劑法研究制備聚羧酸鹽高效減水劑工藝。研究內(nèi)容主要包括以下兩點:
(1)無溶劑法制備活性大單體工藝。研究酸醇比例、催化劑種類及用量、阻聚劑種類及用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間等對酯化率和活性大單體品質(zhì)的影響。
?。?)聚羧酸鹽高效減水劑的聚合工藝。研究原料配比、聚合溫度、聚合時間、攪拌速度等問題,找出最佳聚合工藝。
3.技術(shù)創(chuàng)新點
無溶劑法制備聚羧酸系減水劑項目,根據(jù)酯化反應(yīng)和自由基聚合反應(yīng)原理,選擇最佳合成工藝路線制備了性能優(yōu)異的聚羧酸系減水劑。其主要創(chuàng)新點是,根據(jù)減水劑的作用原理設(shè)計出合理的分子結(jié)構(gòu);對中間大單體的制備方法進行了簡化處理;確定了在新工藝條件下的物料配比及生產(chǎn)工藝,并對聚合工藝進行了優(yōu)化處理。
4.項目特色
無溶劑法制備聚羧酸系減水劑項目,專項用于制備聚羧酸系減水劑。該項目解決了現(xiàn)有工藝較為繁瑣、反應(yīng)過程中使用有毒性物質(zhì)的難題,創(chuàng)新發(fā)明了無溶劑法制備聚羧酸系減水劑,簡化了生產(chǎn)工藝,能夠取得一定的經(jīng)濟效益和社會效益。
?。?)工藝簡便,成本降低。采用無溶劑法制備中間反應(yīng)活性大單體,使反應(yīng)物質(zhì)不必經(jīng)過分離提純就可以直接進入下一步的聚合反應(yīng)中。
?。?)產(chǎn)品性能優(yōu)異。采用本方法制備的產(chǎn)品,減水率在33%以上,能大幅度減少用水量。
(3)綠色環(huán)保無污染?,F(xiàn)有文獻表明,為了提高酯化產(chǎn)率,人們往往采用帶水劑除去副產(chǎn)品水。常用的帶水劑為甲苯,其使用過程中可能會部分泄漏,從而對環(huán)境和人體造成危害。本項目研究了甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的無溶劑酯化工藝,避免了對環(huán)境和人體的危害。
5.取得的成果
無溶劑法制備聚羧酸系減水劑項目的主要成果是,利用無溶劑法成功制備了聚羧酸型混凝土超塑化劑的中間反應(yīng)活性大單體———甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯,并利用該活性大單體制備出了聚羧酸型混凝土超塑化劑。此外,該項目還確定了中間大單體質(zhì)量的檢測方法,對實際生產(chǎn)有一定指導(dǎo)意義。該項目自主創(chuàng)新,工藝合理,節(jié)能減排效果顯著,可以實現(xiàn)批量生產(chǎn),具有顯著的經(jīng)濟效益和社會效益及推廣應(yīng)用價值。
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