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合成G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥的制備

  1.項(xiàng)目背景
  油井水泥又稱堵塞水泥,是專用于油井、氣井的固井工程的水泥。它具有合適的密度與凝結(jié)時(shí)間以及較低的稠度,用其配制的預(yù)拌油井混凝土具有良好的抗沉降性和可泵性。將油井水泥注入預(yù)定(溫度、壓力)的井段,能迅速凝結(jié)硬化并產(chǎn)生一定的機(jī)械強(qiáng)度,混凝土固化后具有良好的抗?jié)B性、穩(wěn)定性和耐腐蝕性。油井水泥屬特種水泥,它由硅酸鹽水泥熟料(主要成分為水硬性硅酸鈣),加入適量石膏和助磨劑磨細(xì)制成。油井水泥分為普通型、中抗硫酸鹽型和高抗硫酸鹽型3類,A~H8個(gè)等級(jí)。其中,A 級(jí)油井水泥只有普通型;B 級(jí)油井水泥有中抗硫酸鹽和高抗硫酸鹽2種類型;C 級(jí)油井水泥有普通型和中抗硫酸鹽、高抗硫酸鹽3種類型;D、E、F 級(jí)油井水泥分別用作中溫、中壓,高溫、高壓,超高溫、高壓等不同條件和不同井深的油井,分中抗硫酸鹽和高抗硫酸鹽2種類型;G、H級(jí)屬基本油井水泥,分中抗硫酸鹽和高抗硫酸鹽2種類型。因注入油井的條件不同,油井水泥有時(shí)還與促凝劑或緩凝劑一起使用。

  進(jìn)入新世紀(jì)以來(lái),國(guó)產(chǎn)石油的缺口越來(lái)越大,國(guó)家需要?jiǎng)佑么罅客鈪R用于進(jìn)口石油,石油進(jìn)口量已占國(guó)內(nèi)產(chǎn)量的一半。為此,國(guó)家正在大力加強(qiáng)石油和天然氣的生產(chǎn)。隨著石油、天然氣開發(fā)工作的推進(jìn),油井水泥的需求量也在不斷增長(zhǎng)。由于油井水泥的生產(chǎn)一般是采用特殊化學(xué)成分配料煅燒的方法,生產(chǎn)的熟料密實(shí)度高,熟料難磨,且粉磨水泥時(shí)不允許加入混合材,因此,水泥窯的臺(tái)時(shí)產(chǎn)量低,質(zhì)量難控制,水泥磨臺(tái)時(shí)產(chǎn)量也低。與生產(chǎn)通用硅酸鹽水泥相比,資源消耗高,能耗高,臺(tái)時(shí)產(chǎn)量低,生產(chǎn)效率低,會(huì)引起嚴(yán)重的溫室氣體排放。

  目前,國(guó)家大力提倡節(jié)能減排和資源的綜合利用、循環(huán)利用,水泥工業(yè)應(yīng)將產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整與節(jié)能減排有機(jī)結(jié)合起來(lái)。山東宏藝科技股份有限公司為順應(yīng)形勢(shì)發(fā)展的需要,特制訂了企業(yè)科技攻關(guān)計(jì)劃項(xiàng)目,開發(fā)出合成G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥。

  2.設(shè)計(jì)要求
  從GB10238-2005《油井水泥》標(biāo)準(zhǔn)中可知,其物理性能要求中的混合水、游離液含量、8小時(shí)養(yǎng)護(hù)抗壓強(qiáng)度(38℃、60℃)、稠化時(shí)間等指標(biāo)是為滿足油井混凝土工作性和堅(jiān)固性的需要,而化學(xué)要求則主要是為了滿足油井混凝土的抗硫酸鹽性能的需要。由此可見,只要滿足了抗硫酸鹽性能以及工作性、堅(jiān)固性(強(qiáng)度)的要求,就可用于油井混凝土的施工。這樣,就可以設(shè)計(jì)一種合成水泥,采用普通硅酸鹽水泥熟料,用合成的方法滿足其性能方面的要求。

  根據(jù)硫酸鹽侵蝕的特點(diǎn),通用硅酸鹽水泥熟料中的C3A (鋁酸三鈣)含量較高,可摻入部分混合材降低其C3A含量,減少水泥水化后單硫鋁酸鈣的生成數(shù)量,以降低其在硫酸鹽侵蝕下轉(zhuǎn)化為鈣礬石的幾率,減少漿體內(nèi)部體積膨脹,使膨脹產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力小于混凝土的應(yīng)力強(qiáng)度。在加入混合材時(shí)還應(yīng)注意,不能因混合材的加入而帶入較多的Al2O3(三氧化二鋁),從而遭受硫酸鹽的侵蝕,形成鈣礬石,破壞混凝土的結(jié)構(gòu)。因此,粉煤灰、煤矸石等Al2O3含量較高的混合材不宜選用,宜選用Al2O3含量低的礦渣、磷礦渣等混合材。

  外加劑在水泥工業(yè)中已廣泛應(yīng)用,其主要作用是降低生產(chǎn)成本、改善水泥性能,還可以增加混合材的摻量。在通用硅酸鹽水泥熟料中摻入部分混合材后,水泥中C3S(硅酸三鈣)含量降低,會(huì)影響水泥的8小時(shí)凈漿強(qiáng)度,這時(shí)加入外加劑可激發(fā)混合材的活性,提高水泥強(qiáng)度,滿足其堅(jiān)固性的要求。

  礦渣是鋼鐵廠冶煉生鐵時(shí)產(chǎn)生的廢渣,是一種具有“潛在水硬性”的材料,是水泥廠經(jīng)常使用的優(yōu)質(zhì)混合材。而電爐磷渣則是采用磷礦石、硅石、焦炭,在電爐內(nèi)以電升華法制取黃磷所得到的廢渣。在熔融狀態(tài)下(1400℃~1600℃)水淬急冷而得到的?;姞t磷渣,它的化學(xué)成分與礦渣相似,主要不同點(diǎn)是CaO (氧化鈣,45%~48%)和SiO2(二氧化硅,38%~43%)含量稍高,Al2O3(2%~7%)含量稍低,其活性比礦渣略低。將其作為水泥混合材使用時(shí),會(huì)使水泥早期強(qiáng)度偏低,但后期強(qiáng)度增進(jìn)率較大,凝結(jié)較慢。?;姞t磷渣的應(yīng)用與?;郀t礦渣相同,除可以作為活性混合材摻入通用水泥里之外,也可以作為水泥原料的配料組分用于特種水泥的生產(chǎn)(如抗硫酸鹽水泥、低熱水泥、道路水泥、彩色水泥等)。

  針對(duì)礦渣和磷礦渣等混合材的結(jié)構(gòu)特征,在粉磨時(shí)采用固體高效復(fù)合礦渣活化劑對(duì)其進(jìn)行活化處理,激發(fā)它們的潛在活性,以提高水泥強(qiáng)度、降低生產(chǎn)成本。

  3.研發(fā)過程
  研發(fā)過程主要包括以下方面:
  (1)抗硫酸鹽材料的篩選。

 ?。?)研制功能外加劑。

 ?。?)制備抗硫酸鹽高細(xì)混合材。

 ?。?)合成G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥。用選出的功能外加劑制備高細(xì)混合材,并與熟料粉按不同比例混合,用于在滿足8小時(shí)養(yǎng)護(hù)強(qiáng)度與14天膨脹率的條件下,調(diào)整水泥的稠化時(shí)間和稠度,調(diào)整合格得到合成G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥的基準(zhǔn)配比。

 ?。?)工業(yè)性試驗(yàn)。通過調(diào)整配比試驗(yàn),得出混合材的適宜摻量范圍,并得出混合材及熟料的化學(xué)成分最大波動(dòng)范圍。據(jù)此,制訂出生產(chǎn)工藝控制參數(shù),進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)。將工業(yè)試驗(yàn)生產(chǎn)的產(chǎn)品,按G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥的物料性能要求進(jìn)行檢測(cè),并進(jìn)行膨脹率檢測(cè),檢驗(yàn)產(chǎn)品是否達(dá)到要求,最終獲得水泥配比控制范圍。

  在試驗(yàn)過程中,課題組專家們提出了多種試驗(yàn)方案,通過P D C A 循環(huán)試驗(yàn)分析,不斷地改進(jìn)和優(yōu)選,終于解決了各項(xiàng)難題,保證了試驗(yàn)的順利進(jìn)行。

  課題組在有關(guān)部門的配合下,經(jīng)過通力合作、群體攻關(guān),終于成功研制出新產(chǎn)品——合成G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥。該產(chǎn)品已順利通過相關(guān)檢驗(yàn)部門的檢驗(yàn),并已投入生產(chǎn)使用,取得了巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

  4.產(chǎn)品特點(diǎn)
  合成G 級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥具有以下特點(diǎn):
 ?。?)采用“通用硅酸鹽水泥熟料+高細(xì)混合材+功能外加劑→合成G 級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥”的方法,各功能組分有機(jī)組合,實(shí)現(xiàn)了功能的優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),使得G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥的生產(chǎn)工藝簡(jiǎn)化。一般水泥企業(yè)甚至水泥粉磨站都可以生產(chǎn),為水泥企業(yè)的多品種水泥生產(chǎn)開辟了一條捷徑。

 ?。?)該合成水泥的生產(chǎn),既能提高特種水泥產(chǎn)量,又能增加混合材的使用量,且可完全滿足油井混凝土對(duì)水泥相關(guān)性能的要求,有利于發(fā)展循環(huán)經(jīng)濟(jì)和保護(hù)環(huán)境。

  (3)生產(chǎn)該產(chǎn)品可提高水泥磨臺(tái)時(shí)產(chǎn)量,與生產(chǎn)G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥相比,降低水泥粉磨電耗10%~20%,可節(jié)約熟料并多摻大量混合材,具有較大的節(jié)能降耗、減排利廢的作用。其中,減少水泥生產(chǎn)中的熟料用量,本身就是水泥工業(yè)節(jié)能減排的重要措施和有效手段。

  合成G級(jí)中抗硫酸鹽油井水泥是一項(xiàng)嶄新的應(yīng)用技術(shù),成本低廉,效果明顯,在國(guó)內(nèi)同行業(yè)中尚屬首創(chuàng),技術(shù)處于國(guó)內(nèi)領(lǐng)先水平。該項(xiàng)目的研制成功,為水泥企業(yè)節(jié)能降耗、減排利廢、降低成本、提高經(jīng)濟(jì)效益、實(shí)現(xiàn)多品種生產(chǎn),提供了極為有利的條件,為水泥企業(yè)在激烈的市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)中立于不敗之地注入了強(qiáng)大的活力。

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