凝石技術(shù)
1.凝石技術(shù)
1.1.凝石的涵義 .
凝石技術(shù)是依據(jù)大地成巖理論和自然界相容原理,以主體和配體的二元組分設(shè)計和結(jié)構(gòu)設(shè)計為核心,初步形成的硅鋁基膠凝材料的理論體系與技術(shù)體系。凝石包括三個含義:凝石代表一套仿地成巖理論,凝石是凝結(jié)起來的石頭,具有與大自然相容的組分和堅硬、耐久的類巖石性能,是對大地成巖仿真的實踐;凝石又代表一種社會經(jīng)濟的綠色循環(huán),凝石可以全面利用固體排放物,可以清潔生產(chǎn),可以制備凝石水泥,凝石節(jié)省資源、節(jié)約能源、保護生態(tài),是資源一能源一環(huán)境一材料領(lǐng)域良性循環(huán)的載體;凝石還代表一代新的建筑膠凝材料文明,人類建筑文明經(jīng)歷了千年的石灰“三合土”時代、百年的水泥“混凝土"時代,即將迎來可持續(xù)發(fā)展的第三代建筑膠凝材料文明。
1.2.基膠凝體系建立的意義
鋁基膠凝材料的理論和技術(shù)體系是凝石技術(shù)的基礎(chǔ)。硅鋁基膠凝體系源于自然界客
觀規(guī)律的啟示。
按照地質(zhì)礦物學理論,地殼本身就是由以鋁硅酸鹽體系為主的礦物構(gòu)成的(見圖1—1)??梢姡X硅質(zhì)礦物約占地殼總量的3/4,資源“遍地都有”,并且經(jīng)歷了數(shù)以億年計的耐久“考驗”【l】??梢姡颁X硅酸鹽體系”意味著豐富的天然資源,類巖石物質(zhì)具有穩(wěn)定的物質(zhì)結(jié)構(gòu)。
圖1 凝石與地殼各元素對比
火山灰常溫常壓下成巖變化在熱力學上成立。地質(zhì)學認為[2-3],地殼上的巖石通過地質(zhì)作用在不停轉(zhuǎn)化之中,天然火山碎屑等物質(zhì)受到具有化學活性的成巖流體作用,在常溫、常壓條件下通過沉積、變質(zhì)過程,可轉(zhuǎn)變成長期穩(wěn)定存在的鋁硅酸鹽巖石,如沸石巖、砂巖等。
事實上,來自工業(yè)生產(chǎn)的大量高溫工業(yè)固體排放物(如粉煤灰、水淬渣等),正是人類在自覺不自覺地進行著火山成巖中“火山灰化”過程的物理模擬,制造了各種冠以“廢棄物”為名的人造“火山灰”!這些人造“火山灰”是已儲存了大量能量(潛能)的硅鋁基介穩(wěn)態(tài)物料,它們是研究發(fā)展硅鋁基膠凝體系的廉價主體原料。
火山灰所形成巖石的巖性和物相與兩部分因素直接相關(guān):其一,與火山灰自身的化學組成和物相有關(guān);其二,與火山灰成巖所遇的成巖介質(zhì)條件(化學質(zhì)、水質(zhì)等)和環(huán)境條件(溫度、壓力等)有關(guān)。這一自然界規(guī)律為本研究所提出的“二元化"(主體和配體)匹配仿巖設(shè)計原則和硅鋁基膠凝材料二元清潔制備模式在技術(shù)思路上提供了啟示。
因此,不同于傳統(tǒng)水泥的高鈣基膠凝體系(如圖2),以仿地成巖理論為指導建立硅鋁基膠凝體系,利用大量固體排放物作為凝石主體原料制備新型膠凝材料,對有效解決當今經(jīng)濟可持續(xù)發(fā)展所面臨的資源短缺、生態(tài)危機、混凝土結(jié)構(gòu)耐久性等問題具有重要的科學意義。
圖2 各物料鈣與硅鋁之比[CaO/(SiO2+AL2O3)]
1.3.凝石技術(shù)現(xiàn)狀
凝石具有凝膠和巖石雙重特性,包括了“硅鋁基膠凝體系"和“仿地成巖"雙重內(nèi)容。強化凝石固結(jié)過程的動力學條件是仿地成巖的凝石技術(shù)研究關(guān)鍵,目前工作主要從組分匹配原則、成巖過程系統(tǒng)功理論、緊密堆積規(guī)則和中性定則四方面進行研究。
凝石的物質(zhì)構(gòu)成是仿照天然巖石的化學構(gòu)成設(shè)計的。凝石是由主體及配體兩部分物料(二元)組成,要求兩者相配能在常溫條件下水化凝結(jié)成巖石。主體材料是選自具有高潛能非平衡態(tài)的非晶(微晶)化的物料(如粉煤灰、礦渣等);配體材料的選用是根據(jù)巖石礦物化學組成,選擇能使主體物料潛能發(fā)揮并與之相容成巖的復合活化成巖流體,配體是對主體形成巖石所缺成分的補充。凝石二元化仿地設(shè)計(如圖3、圖4)使膠凝材料濕制備的清潔生產(chǎn)模式得以實現(xiàn)。
圖3 凝石二元匹配-仿地成巖設(shè)計
圖4 高溫固體排放物凝石化過程示意圖
凝石與水泥成分及水化硬化機理不同(如表1)。圖5是水泥混凝土與凝石混凝土斷裂面對比實物圖,可以看出水泥混凝土屬于“界面斷裂”,凝石混凝土屬于“穿筋斷裂”。凝石水化28天后的微觀結(jié)構(gòu)明顯不同于水泥(如圖6),凝石水化后的結(jié)構(gòu)呈微晶體狀,很難分清楚產(chǎn)物的形貌;而水泥水化體中有明顯的針狀鈣礬石、片狀氫氧化鈣等結(jié)晶水化物出現(xiàn)。
圖5 水泥混凝土與凝石混凝土對比
圖6 凝石與水泥電鏡分析對比
凝石具有固砂固土,耐腐蝕,高強等特點。凝石B與水泥材料強度性能比較的試驗結(jié)果如圖7,可見凝石材料的抗折強度、抗壓強度遠高于52.5·普通水泥強度,凝石材料具有早強、高強及高的抗折強度等力學性能。凝石在酸、堿等侵蝕液中浸泡,隨著時間增加,凝石材料的強度反而出現(xiàn)不同程度的增長(如圖8)。凝石硬化體還具有良好的抗凍融性能(如圖9)。
圖7 凝石B與水泥材料強度性能比較
圖8 凝石材料試件在侵蝕溶液中浸泡后強度與侵蝕時間的關(guān)系
圖9 凝石B抗凍融試驗
凝石材料先后在礦山、軍事工程和抗洪搶險等特殊領(lǐng)域的開展了工程應用基礎(chǔ)研究。凝石初級產(chǎn)品在加拿大最大的鎳礦公司(INCO)進行井下充填試驗,已經(jīng)過6年的考驗,如圖lO(b)。在首鋼建成重載試驗路段(1O一50噸車通過頻率為3.5輛/分鐘),與同路段水泥混凝土對比,抗斷裂及抗磨情況優(yōu)于水泥混凝土,如圖lO(c)。某鋼鐵集團公司5.000米2儲水池頂蓋結(jié)構(gòu)工程,自2004年7月開始建設(shè),上面作為溜冰場已投入使用,各種指標良好,現(xiàn)正在觀測當中,如圖lO(a)。對應用凝石產(chǎn)品修建的廠房結(jié)構(gòu)、設(shè)備基礎(chǔ)和道路建設(shè)混凝土(凝石材料成巖劑為實驗室配制,廢渣粉為委托加工)的監(jiān)測表明,28天強度達到設(shè)計等級,90天強度為設(shè)計等級的1.5倍,目前強度仍在增長。
a)凝石5000M3溜冰場
b)充填試驗
c)凝石B路面試驗
圖10 凝石工程應用基礎(chǔ)
凝石技術(shù)已進人中試階段(如圖11)。藍博凝石材料有限公司年產(chǎn)30萬噸凝石生產(chǎn)線已建成試生產(chǎn),并已試產(chǎn)出8000噸建筑凝石和道路凝石成品;50萬噸凝石生產(chǎn)線也正在緊張建設(shè)之中,年產(chǎn)5萬噸特種凝石生產(chǎn)線已完成建設(shè),即將進入試生產(chǎn)階段。
30萬噸凝石中試驗
50萬噸凝石生產(chǎn)線主體建筑
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